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基于雙波長QCL檢測高溫下羥基OH自由基的太赫茲旋轉(zhuǎn)吸收光譜案例分享—法國mirSense 18.8μmQCL激光器

2024-11-29

文章來源:富泰科技


氫氧自由基(英語:Hydroxyl radical)又稱羥基自由基,是由一個氧原子和一個氫原子組成的自由基也是氧化劑,包含有一個未成對價電子,用 ·OH表示,與由氧原子和氫原子組成,包含一個成對價電子的羥基官能團(用-OH表示,英語:Hydroxyl group)有所不同。羥基自由基是氧的三電子還原產(chǎn)物,反應(yīng)性極強,壽命極短,幾乎可以與所有細胞成分反應(yīng)。

基于其極強的氧化能力,目前在有機廢水處理領(lǐng)域成為新的研究應(yīng)用方向。在醫(yī)藥領(lǐng)域,羥基自由基(OH)的消除率是反映藥物抗氧作用的重要指標,所以羥基自由基(OH)的濃度分析測試也是十分重要的。同時,羥基自由基(OH)是所有含氫燃料燃燒中普遍存在且至關(guān)重要的中間體。羥基參與驅(qū)動點火和放熱的關(guān)鍵鏈支化和傳播反應(yīng)。作為反應(yīng)性中間體,OH指示燃燒的開始和完成。因此,羥基自由基的原位檢測在實驗燃燒研究中具有重要的意義和價值。

圖片  

加州大學洛杉磯分校一個研究團隊最近在《Proceedings of the Combustion Institute》期刊上發(fā)表了一篇論文,詳細介紹了他們在高溫下羥基自由基的THz旋轉(zhuǎn)吸收光譜研究中取得的重大進展。為了實驗?zāi)軌蜻_到預(yù)期,考慮譜線強度、溫度敏感性和光譜干擾的,小組成員決定使用mirSense提供的室溫可調(diào)諧脈沖量子級聯(lián)激光器(QCL)在18.8μm(15.9THz)下進行羥基自由基吸收測量。以25kHz的測量速率和大約5μs的積分時間實現(xiàn)了多個躍遷的光譜分辨測量。同時,激光掃描范圍內(nèi)的相鄰水線使得能夠測量和減去水光譜,從而去除目標OH特征附近已經(jīng)很小的水干擾。  

1、研究中的關(guān)鍵

在反應(yīng)流體動力學研究中,OH的激光誘導(dǎo)熒光提供了火焰邊界的指示,而OH化學發(fā)光成像是近似熱釋放空間分布的常用方法。在上述光學診斷技術(shù)中,OH檢測只是針對特有的性質(zhì)進行檢測,但在沒有廣泛校準的情況下通常不是分子定量檢測的方法。

激光吸收光譜(TDLAS)提供了一種無需校準、定量和原位測量物種濃度的方法。已經(jīng)開發(fā)和使用了幾種LAS方法對于OH檢測,大多數(shù)基于紫外(UV)光源中的振動躍遷。最強的紫外躍遷發(fā)生在310 nm附近,導(dǎo)致許多研究用各種光源(如泵浦染料激光器和鈦:藍寶石激光器)瞄準OH吸收。但可用的光源和相關(guān)的光學配置尺寸巨大且昂貴,并且在燃燒時間尺度上缺乏快速可調(diào)諧性,限制了在燃燒系統(tǒng)上更廣泛的部署。量子級聯(lián)激光器提供了緊湊的尺寸和快速可調(diào)諧性,具有二極管和其他典型的紅外半導(dǎo)體源的特性。雖然THz光譜范圍在很大程度上不受許多具有旋轉(zhuǎn)對稱性的常見燃燒物質(zhì)的干擾,例如二氧化碳、甲烷和乙烯。但是水蒸氣具有與羥基自由基更相似的吸收強度,所以仔細評估選擇合適波長以避免干擾就變得十分重要。


2、解決方案


水蒸氣(H2O)具有與OH相似的旋轉(zhuǎn)極性,并且是主要的燃燒產(chǎn)物。在500-600 cm-1范圍(15-18THz)內(nèi),仔細檢查了OH的幾個旋轉(zhuǎn)線分組對水的干擾,代表了12-16之間的旋轉(zhuǎn)量子范圍。圖中顯示了目標特征的模擬吸光度和線強度。如圖所示,吸水性特征比羥基自由基弱約10倍(注意,圖中H2O的濃度是OH的10倍)。在許多燃燒條件下,水的濃度通常明顯高于羥基自由基,使得干擾不可忽略;然而,以波數(shù)掃描激光的優(yōu)點意味著可以測量和減去水干擾。基于吸收強度、溫度不敏感性以及最小的水干擾,最終選擇法國mirSense 531cm?1(15.9 THz/18.8μm)量子級聯(lián)激光器(QCL)。   

圖:在本研究中使用的光源可獲得的光譜范圍內(nèi),用HITEMP【11】數(shù)據(jù)模擬羥基自由基和水干擾的吸光度。模擬是在2個大氣壓下用空氣的碰撞展寬系數(shù)進行的。(底部)具有光譜標記的潛在目標躍遷的線強度。


3、實驗過程及結(jié)果



這項工作利用法國mirSense 18.8μm量子級聯(lián)激光器,證明了THz光譜范圍內(nèi)新可用光源在燃燒條件下對羥基自由基進行時間分辨定量測量的能力。通過對乙烯和甲醇兩種燃料高溫氧化過程中OH形成和衰變的測量,證明了傳感器的時間分辨能力。對于10cm的光程長度,在燃燒溫度下的檢測限約為5ppm。 


4、核心部件18.8μm量子級聯(lián)激光器



參考文獻:
THz rotational absorption spectroscopy of the hydroxyl radical at high temperatures using a quantum-cascade laser,Proceedings of the Combustion Institute,Volume 40, Issues 1–4, 2024, 10548  

關(guān)于mirSense:

法國mirSense成立于2015年,公司成員大多數(shù)為光譜學和激光物理學博士。專業(yè)從事量子級聯(lián)激光器和光聲光譜模塊研發(fā)生產(chǎn),其中11-19μmQCL激光器也是為數(shù)不多的半導(dǎo)體生產(chǎn)廠家。

mirSense目前可以提供如下波長的激光管